wmic sirve para ver información del sistema, ahora bien, como siempre estas tareas dependen mucho del contexto, es decir, que instrucciones usar (wmic), cuan complejo puede ser el script, etc, pero también puede faltar la manera de identificar a ese USB que se menciona, puede ser por su nombre, marca, modelo, letra de unidad, Hardware ID, etc.
Parece algo genérico, así que debería de bastar con DeviceID para sacar la Letra de Unidad y DriveType para sacar si es una unidad extraíble o no. El problema es que dices que no sabes nada del tema

Lo más simple y sencillo sería:
WMIC LogicalDisk Where DriveType=2 >nul && xcopy C:\Users\Usuario\Documents\Fundamentos E:\
- Esto sí usar WMIC es obligatorio para identificar que la Unidad es Extraíble y agregando tu suposición de que la Unidad será siempre E:\, sino habría que agregar más líneas para identificar también la Letra de Unidad, incluso si hay más de una Unidad Extraíble u otra manera de identificarlas