Código
<?php echo '<img border="1" src="'.(date('G')<18 ? '/imagenes/imagen_dia.png' : '/imagenes/imagen_noche.png').'" />'; ?>
solo cambias los path, el nombre del las imágenes, etc.
Para el caso del CSS, el estilo, podrías tener dos hojas diferentes y que cargue una u otra de acuerdo a la condición que quieras.
Como te dijo Monkey, eso dependerá de la hora del servidor.