Hola.

En mi base de datos de usuarios, esta la celda de "reproduciendo musica".
Quiero que solo un usuario a la vez pueda tener "reproduciendo musica" como 1 y el resto como 0, y que cuando cambie algun otro a 1, el que estaba en 1 cambie a 0.

Hay alguna forma de que esto se haga automaticamente??

Como ha dicho Carloswaldo, deberias hacerlo con un trigger. Si nos das más datos podremos ayudarte mejor.

Un saludo.