Para este ejemplo puedes agregar como recursos dos imagenes y se accede a ellas del siguiente modo:
Private Sub Button1_MouseMove(ByVal sender As System.Object, ByVal e As System.Windows.Forms.MouseEventArgs) Handles Button1.MouseMove
Button1.Image = WindowsApplication1.My.Resources.img1
End Sub
Private Sub Button1_MouseLeave(ByVal sender As System.Object, ByVal e As System.EventArgs) Handles Button1.MouseLeave
Button1.Image = WindowsApplication1.My.Resources.img2
End Sub
img1 y img2 son los nombres de las imagenes en los recursos.
Puedes probar con otros eventos para mejorarlo, pero esta es la idea.
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