Puede ser así...
Private Sub Command1_Click()
WebBrowser1.Navigate "C:/Users/Agustin/Desktop/asd.htm"
End Sub
o así...
Private Sub Command1_Click()
WebBrowser1.Navigate "file:///C:/Users/Agustin/Desktop/asd.htm"
End Sub
aveces si no agregas es "file:///" no anda. no se por que. Igual tu problema pasa por que usas mal la función. no se usa "=" Como ya lo dijo Seba.
Suerte!