int main()
{
    char seguir='s';
    int opcion=0;
    float num1;
    float rta;
    int numeroAIngresado=0;
 
    do
    {
        if(numeroAIngresado)
        {
        printf("1- Ingresar 1er operando (%f)\n", num1);
        numeroAIngresado=1;
        }
        else
        {
        printf("1- Ingresar 1er operando (A)\n");
        }
        printf("2- Salir\n");
 
        scanf("%d",&opcion);
 
        switch(opcion)
        {
            case 1:
                printf("Ingrese el primer numero: \n");
                scanf("%f" , &num1);
                break;
 
        }
        }while(seguir=='s');
    return 0;
}

numeroAInresado es una flag. ¿Cuándo la pones a 1? Pues cuando se ingrese el numero. ¿Después de qué línea "num1" tiene valor?

int main()
{
    char seguir='s';
    int opcion=0;
    float num1;
    float rta;
    int numeroAIngresado=0;
 
    do
    {
        if(numeroAIngresado)
        {
        printf("1- Ingresar 1er operando (%f)\n", num1);
        }
        else
        {
        printf("1- Ingresar 1er operando (A)\n");
        }
        printf("2- Salir\n");
 
        scanf("%d",&opcion);
 
        switch(opcion)
        {
            case 1:
                printf("Ingrese el primer numero: \n");
                scanf("%f" , &num1);
                numeroAIngresado=1;
                break;
 
        }
        }while(seguir=='s');
    return 0;
}