el error que estas cometiendo no es en el condicional, sino en la lógica de los objetos que estas comparando, es como preguntar:
si casa es igual a ventana
que claro no lo es, entonces la pregunta más correcta sería:
si hay ventana en casa
y para eso hay muchas formas, ya te dieron dos, bueno modifico una y agrego dos más:
#-*- coding: utf -8 -*-
cadena="pez.txt"
if cadena[:3] == "pez":
print("bien 1")
if "pez in cadena":
print("bien 2")
if cadena.startswith("pez"):
print("bien 3")
import re
encontrar=re.compile(r"pez")
if encontrar.match(cadena):
print("bien 4")