int main() {
    char c;
    int i;
    c = getchar();
    i = (int)c;
 
    printf("Valor numérico de %c es %i", c, i);
    return 0;
 

#include <stdio.h>
 
int main ( int argc, char**argv)
{
  char letra = 'A'; //Letra A mayúscula que es 65 en decimal.
  printf("La letra imprimida como caracter es: %c\n",letra);//Aquí el especificador de formato es %c de carácter.
  printf("La letra imprimida como su valor ASCII en sistema decimal es: %d", letra); //Aquí el especificador de formato es %d de decimal.
  return 0;
}

char letra = 'A';
int letraValor = letra; //No es necesario un casting ya que un char es un entero de 1 byte.