Debes usar un Decompilador.. pero para ello debes saber en que lenguaje esta escrito el .exe  y para compilar obvio debes tener ya el codigo extraido sin errores

puedes usar el "Resource Hacker" o el "ILSpy" y si al obtener el codigo fuente teneis exito ya puedes modificarlo pero no todas las veces es 100% exitoso ya que al pasar el editor lo que son los archivo .Resx (Recurosos, Imagenes etc) todo eso no se obitiene.. al igual el modo diseñador todo pasa por el "InitializeComponent"