Dim ascii As String = "PYIIIIIIIIIIIIIIII7QZjAXP0A0AkAAQ2AB2BB0BBABXP8ABuJIylJHk9s0C0s0SPmYxeTqzrqtnkaBDpNkV2VlNkpRb4nkqbQ8dOx7rjfFtqyoVQo0nLgLqq1lfbVL10IQ8O6mWqiWZBl0BrSgNkaBDPNkbbwLUQJplKQPpxOukpbTRjWqXPV0nkg828Nkshq0c1N3zCUlQYnk5dlKS1N6eaKOfQYPNLjaxOdMS1kwUhKPQeydtCQmIh7KsM7TBUIrV8LKPX6DgqICpfNkVlrkLKrxWls1zsLK5TNkuQN0Oyg4GTvD3kQKSQqIcjPQkO9pChcobzLKVrJKMVsmBJfaLMMUx9GpEPC0v0E8vQlKBOMWYoyEMkM0wmtjDJCXoVoeoMomyojuEl4FalDJk09kkPQe35mkw7fsd2PoBJ30sciohUbCSQbLbCfNauD8SUs0AA"
Dim raw As Byte() = Array.ConvertAll(ascii.ToCharArray(), Function(c As Char) Convert.ToByte(c))
 
ascii = String.Join(Nothing, Array.ConvertAll(raw, Function(b As Byte) Convert.ToChar(b)))
Console.WriteLine(ascii)

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• File.ReadAllBytes(String) Method (System.IO) | Microsoft Docs

Dim raw As Byte() = File.ReadAllBytes("C:\program.exe")
Dim ascii As String = String.Join(Nothing, Array.ConvertAll(raw, Function(b As Byte) Convert.ToChar(b)))
Console.WriteLine(ascii)

Saludos.

A ver... de entrada un byte y un carácter (ANSI), son lo mismo una representación con 8 bits...
Ahora bien, los caracteres tienen asociado una representación gráfica, pero sucede que no todos los caracteres son imprimibles, de hecho incluso uno tiene una asociación sonora, y varios juegan un papel de control, por ejemplo el CR al tratar de imprimirlo, genera el salto de línea... el 34, que es las comillas, podría romper una comillas previas, etc...
Entonces no puedes tomar un fichero binario, pasarlo a string, y al ir a imprimirlo, esperar (sin más) ver cada byte ahí con una representación gráfica para cada uno...

Lo que tampoco implica que no puedas hacer lo que persigues... pero dando un pequeño rodeo.
Lee el array de bytes del exe, y lo conviertes a (por ejemplo) Base64 (o Base32, Base16, etc...), que como sabes (o debieras saber, si te dedicas a esto), codifica los bytes a caracteres legibles...

En realidad, lo que hace es tomar (al leer para representarlos) 3bytes de 8 en 8bits y luego leerse 4bytes de 6 en 6bits (pués (3x8) = (4x6) ). Esos 4bytes de 6 bits (6 bits direccionan 64 posiciones), son el índice en una tabla de 64 caracteres, que normalmente son A-Z, a-z, 0-9 más otros dos caracteres que suelen variar según la codificación (esto es a veces se le llama de otra manera).

Luego con el string, haces lo que te dé la gana (por ejemplo guardarlo como un fichero de texto)... más tarde, si lo quieres convertir a un array de bytes, lees el string (o el array de bytes y convertido a string) y finalmente harás la operación inversa... es decir pasar cada 4 bytes de 6 bits a 3 bytes de 8 bits...

En NET puedes usar la codificación UUEncode...

Base32, es similar, pero usa un conjunto de 32 caracteres, igualmente podrías usar Base16 (esto es hexadecimal) para el conjunto de caracteres imprimibles: 0-9, A-F).