para poder detectar el preciso momento en que el usuario presiona
[ x ], vas a tener que Hookear la ventana, usando el
Form_Unload tendria que ser suficiente...
Private Sub Form_Unload(Cancel As Integer)
Kill ("C:\miarchivo.txt")
End Sub
bue si aun queres hookear el form para detectar [ x ]:
SetWindowsHookEx