Seguramente andarias despistado porque te has olvidado de las llaves. El while esta "capturando" el if solamente y el if "captura" solamente al "puts..". El "break;" esta fuera del if entonces fuera del While. Por eso el mensaje de que esta afuera de un bucle.

Codigo:

int main()
{
	int x;
	x = getchar();
	while (x <= 100) {
		if (x < 0) {
			puts("[!] VALOR NEGATIVO DE X [!]"); break; }
         }
	return 0;
}

Lo puse asi pero no se bien que es lo que necesitas "capturar" en cada caso.

Consejo: No programar muy tarde a la noche xD

pd: Supongo que tengo razon, yo no programo en C++ pero mi logica me dice que es como dije, saludos!