Me imagino que te refieres a esta clase:
http://phpmailer.worxware.com/ella trae un parametro de configuracion del remitente:
$mail->AddReplyTo('name@yourdomain.com', 'First Last');
El ejemplo completo aca:
http://phpmailer.worxware.com/index.php?pg=exampleamail
Unos consejos, consulta con el soporte tecnico de tu proveedor de hosting si te esta permitido hacer envios masivos, ellos tienen como detectar las peticiones SMTP desde el host y si no esta permitido te cancelan la cuenta sin avisar.
- Las imagenes de tu envio no las alojes en tu hosting, subelas a imageshack.us u otro similar.
- Para que no tengas las limitaciones de envios de 250 por hora que casi siempre es el maximo adquiere un servicio SMTP como el de
www.sendgrid.com o
http://www.serversmtp.com/ que solo cuestan 9 dolares al mes y te dejan enviar hasta 40.000 correos.
- Hay un software mejor para gestionar envio masivo que se llama sendblaster.