El selector de emojis de Windows 10 funciona como una serie de ventana flotante donde que hace las funciones de teclado virtual.



Para abrirla simplemente debes pulsar a la vez la tecla Windows y el punto (Win + .)



Por lo visto no es posible agregar Emojis:

https://answers.microsoft.com/es-es/windows/forum/all/agregar-m%C3%A1s-emojis-windows-10/0b5180f9-8415-4401-ad24-67bb58e90f73