Inicialmente SMTP ofrecía comunicaciones en texto plano. Se le incluyó un servicio en otro puerto para el correo cifrado pero con la llegada de STARTTLS se incorporó todo en el mismo servicio/puerto, cito de la propia Wikipedia:


Básicamente es una extensión para los protocolos de texto plano, que ofrece una forma de mejorar las conexiones de texto plano hacia un entorno cifrado que no utiliza un puerto para manejar las comunicaciones.

Yo lo suelo llamar SMTP over TLS pues TLS (Transport Layer Security) es el protocolo encargado de cifrar dichas comunicaciones.

Saludos.