Dos formas, una como dice ivancea96:

button.BackgroundImage = Image.FromFile(@"rutaImagen.jpg");

Otra:

FileStream file = new FileStream("rutaImagen.jpg", FileMode.Open);
Image toLoad = Image.FromStream(file);
button.Image = toLoad;
 

Mod: Clase FileStream dentro de System.IO;

Salu2s