Te recomiendo una solucion sencilla para eso.
En ves de hacer un formulario, presionar el boton de continuar mejor envia los datos por la url y los tomas con GET.
Es decir supon que en el formulario tienes el text que se llama "nombre" tu cuando envias el formulario, luego a este dato lo tomas con algo como:
$nombre = $_POST['nombre'];
Lo que digo que podes hacer es ahorrarte la parte del formulario y mandar los datos por la url asi:
http://LA-PAGINA.com/enviar.php?nombre=NOMBREdonde enviar.php va a ser el nombre del arhchivo php, y donde dice NOMBRE vas a poner el dato para "nombre" jeje. Entonces despues lo tomas asi:
$nombre = $_GET['nombre'];
Si no entendes sobre los metodos post y get mira las diferencias, en google ahi muchisisisisisisma informacion sobre eso.
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La otra forma que te recomiendo es que no uses PHP. Podes mandar un email directamente desde visual basic con CDO.
Pone en google "enviar mail con cdo vb" y te salen muchos codigos de ejemplos.