Me he partido la cabeza un rato buscando como hacerlo pero aquí está y funciona perfecto

En un proyecto Form, con un Form llamado 'Form1', un ContextMenuStrip con un Item llamado 'AbrirToolStripMenuItem' y de Texto 'Abrir' y un RichTextBox con rutas de prueba...

El código está completamente comentado

Public Class Form1
 
    'Ruta: Variable que guarda la ruta a la que le hemos hecho segundo click'
    Public Ruta As String
 
    'Este evento se da antes que Opening'
    Private Sub RichTextBox1_MouseDown(ByVal sender As Object, ByVal e As System.Windows.Forms.MouseEventArgs) Handles RichTextBox1.MouseDown
 
        'Si el evento se dio con el segundo click'
        If e.Button = Windows.Forms.MouseButtons.Right Then
 
            'Palabra: Variable que almacenara la palabra a la que le hemos dado segundo click'
            Dim Palabra As String = ""
            'Index: Index más cercano al Char en el RichTextBox al que le hemos dado click'
            Dim Index As Integer = RichTextBox1.GetCharIndexFromPosition(e.Location)
            'Comienzo: Variable que almacena el Index dónde comienza la palabra'
            Dim Comienzo As Integer = Index
            'Final: Variable que almacena el Index dónde termina la palabra'
            Dim Final As Integer = Index
 
            'Mientras que el Char en la posición Comienzo sea diferente de espacio y restarle uno'
            'nos matenga aún en un Index existente, retrocemos en el texto.'
            While RichTextBox1.Text(Comienzo) <> " " And Comienzo - 1 > -1
                Comienzo -= 1
            End While
 
            'Si el carácter en Comienzo es espacio, avanzamos un Index.'
            If RichTextBox1.Text(Comienzo) = " " Then
                Comienzo += 1
            End If
 
            'Usamos Char.IsControl para buscar el salto de línea.'
            'Mientras que el Char el la posición Final no sea un salto de línea y sumarle uno'
            'nos mantenga en un Index existente, avanzamos un espacio.'
            While Not Char.IsControl(RichTextBox1.Text(Final)) And Final + 1 < RichTextBox1.TextLength
                Final += 1
            End While
 
            'Si el carácter en Final no es salto de línea, avanzamos un Index.'
            If Not Char.IsControl(RichTextBox1.Text(Final)) Then
                Final += 1
            End If
 
            'La palabra está desde el Comienzo y su longitud es Final - Comienzo.'
            Palabra = RichTextBox1.Text.Substring(Comienzo, Final - Comienzo)
 
            'Pasamos la Palabra a la variable global Ruta'
            Ruta = Palabra
 
        End If
 
    End Sub
 
    Private Sub AbrirToolStripMenuItem_Click(ByVal sender As System.Object, ByVal e As System.EventArgs) Handles AbrirToolStripMenuItem.Click
        Process.Start(Ruta) 'Iniciamos la Ruta.
    End Sub
 
    Private Sub ContextMenuStrip1_Opening(ByVal sender As Object, ByVal e As System.ComponentModel.CancelEventArgs) Handles ContextMenuStrip1.Opening
        'Se cancela si el archivo de la ruta no existe.
        e.Cancel = Not IO.File.Exists(Ruta)
    End Sub
 
End Class
 

Edito: Cambie la expresión regular por un File.Exists ya que estás trabajando con archivos.

@spiritdead
No te equivoques conmigo! no soy el típico lammer que lo busca todo hecho, pero si la manera de hacerlo,
yo intento informarme primero en Google en MSDN y en Stackoverf... otra cosa es que no encuentre información xD.

Lo que pasa es que aún hay algún control que se escapa a mi comprensión o que desconozco, hasta que llega alguien como tú y me dice "tienes que usar fastcoloredtextbox" (es decir, un listview),
por ejemplo haste hace pocos días no sabía muy bien que era el listview ni lo que se podía hacer con él, porque nunca lo había usado, pero en cuanto me dijiste que lo que debía usar era un listview me puse a investigar y lo resolví yo solo:



Eso sí, es un listview normal, porque yo no tenía ni p*** idea de como crear el modelo de objeto para un fastcoloredtextbox  , así que me guardo tu ejemplo que me puede servir para otra ocasión,
gracias!

@Keyen
Lo mismo te digo, al final lo resolví con un listview pero tu esfuerzo no queda en vano porque tu ejemplo me puede servir para otra ocasión,
Muchísimas gracias.