Interesante pregunta, se me ocurren varias maneras:

La primera y más tediosa sería utilizar la interfáz IHTMLFormElement de la indocumentada API MSHTML y asignarle la propiedad onsubmit, la cual imagino que aceptará un delegado a un método, ya que no encontré información alguna sobre esto en la MSDN y no inspeccioné más a fondo. Estuve tratando de castear un Web-Form (HtmlElement) sin éxito a dicha interáz, así que desistí, pero teoricamente puedes hacer de todo.

La segunda manera sería inyectar tu propio código escrito en javascript en el documento html, pero como javascript no es lo mio ni lo intenté. Tienes cientos de ejemplos en google sobre como inyectar JS de manera administrada en un HtmlElement.

La tercera y exitosa manera que hallé, fue investigando sobre los métodos de la class HtmlElement, encontré el método AttachEventHandler, que parece hacer exactamente lo que necesitas:

• HtmlElement Class - MSDN

Un ejemplo que hice con el form de login del foro:

Public Class Form1 : Inherits Form
 
    ReadOnly url As String = "http://foro.elhacker.net/login.html/"
 
    Private Sub Form1_Shown() Handles MyBase.Shown
 
        With Me.WebBrowser1
            .ScriptErrorsSuppressed = True
            .Navigate(Me.url)
        End With
 
    End Sub
 
    Private Sub WebBrowser1_DocumentCompleted(ByVal sender As Object, ByVal e As WebBrowserDocumentCompletedEventArgs) _
    Handles WebBrowser1.DocumentCompleted
 
        If (e.Url.AbsoluteUri = Me.url) Then
 
            Dim wb As WebBrowser = DirectCast(sender, WebBrowser)
            Dim el As HtmlElement = wb.Document.Forms(elementId:="frmLogin")
 
            If (el IsNot Nothing) Then
                el.AttachEventHandler("onsubmit", New EventHandler(AddressOf Me.FrmLogin_OnSubmit))
 
            Else
                Throw New Exception(message:="Element not found.")
 
            End If
 
        End If
 
    End Sub
 
    Private Sub FrmLogin_OnSubmit(ByVal sender As Object, ByVal e As EventArgs)
 
        MessageBox.Show("Form submitted.", "", MessageBoxButtons.OK, MessageBoxIcon.Information)
 
    End Sub
 
End Class

Saludos