int elegido = 2; // Aca haces que sea aleatorio, yo puse un ejemplo
int i = 0;
foreach (PictureBox pb in this.Controls) {
    if (i == elegido) {
        pb.Image = System.Drawing.Image.FromFile(img[RDM]);
        break;
    }
    i++;
}
 

            int RDM = 0;
            int aleatorio = 0;
            string[] img = guardar_cargar.cargar("C:\\imagenes.txt");
 
            List<PictureBox> pictureBoxList = new List<PictureBox>();
 
            foreach (Control c in this.Controls)
              {
                 if (c is PictureBox)
                 {
                     pictureBoxList.Add(c as PictureBox);
                 }
              }
 
 
            for (int i = 0; i < 6; i++)
            {  
                //copia las imagenes aleatoriamente en pircturebox aleatorios
                RDM = repeticiones("C:\\imagenes.txt"); //funcion que comprueba que no se repita ningun random
                aleatorio = repeticiones_pb(); //funcion que comprueba que no se repita ningun random
                pictureBoxList[aleatorio].Image = System.Drawing.Image.FromFile(img[RDM]);
 
                //copia en los pirturebox las imagenes que han tocado antes para hacer la pareja
                aleatorio = repeticiones_pb();
                pictureBoxList[aleatorio].Image = System.Drawing.Image.FromFile(img[RDM]);
            }