Hmm pero eso no quita al otro usuario del sistema no?

Perdona mi ignorancia pero yo quiero dejarme la session abierta en un ordenador y al entrar desde otro pc, la primera session haga un logout.

O que la session expire en X tiempo y haga un logout (esto en codeigniter tiene un parametro de expiración pero no se porque no me funciona)

El problema de ello es que al usar tanta cookie se pueden enredar en el servidor a menos que se usen hilos o sesiones async, estas ultimas solo las he visto para Visual Studio. Así que si no validas correctamente que usuario necesitas deslogear, puedes terminar usando una sesión que no es la que se debe o peor aún, con datos de las sesiones truncadas.

El problema es que php, pues no es mi fuerte para ese tipo de validación, si no se ofrece un mapeado y un sistema de mapeado supongo que lo que te queda es usar SQL para establecer un registro activo, en el que puedes usar un boolean para determinar si el usuario esta dentro, y cuando esta loegado no deja acceder a la sesión desde otra página, pero el problema es que tu quieres deslogearlo desde otra y relogearlo, supongo que podria funcionar ampliando ese tipo de registro.