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El fallo viene a la hora que guardo desde la aplicación en este caso Excel.
A ver...
Windows siempre buscará en sus paths por defecto, que debería meterse en los de las aplicaciones instaladas... La búsqueda es en todo el disco
Si ruteas aplicaciones para guardar al escritorio lo mismo te ahorras follones, yo lo hago así en el vetusto XP.
Un saludo.