PHP realmente no envia los correos. PHP lo único que hace es depositar el correo en el buzón de correo para que el cartero (el servidor de correo) lo recoja y lo lleve a su destinatario correspondiente. Lo que pase desde que el cartero recoja la carta hasta que llegue a su destinatario correcto esta fuera de las manos de PHP (e.g. al cartero se le pierde la carta, al procesar la carta no cumple con los requerimientos y se destruye, etc).

Así que no te preocupes tanto por PHP porque este hace su funcion sin problemas. Preocupate por que tu servidor de correo cumpla los estandares y que no tenga problemas por ahí (como que la cola se llene y nunca se envien los correos).