Lo que no entiendo es si lo estás programando tú y lo quieres al reves por lo que tendrías que cambiar el != por ==.

if($GET['username'].@empresa.com != $_GET['email']){
 
};

Si lo que quiere ses que se cumpla la condición tendrías que poner estos datos:


Un cordial saludo.

Lógica computaciónal... un IF no se puede saltar, solamente controlas los valores condicionales del mismo y si quieres que esa comprobación sea falsa, tienes que hacer una petición con los valores "username" y "mail" distintos...

GET www.ejemplo.com?username=juanperez@empresa.com&email=juano@empresa.com

Con lo anterior, obviamente la condición no se cumplirá (será falsa).