Imprimir Página - Guardar celdas de datagridview en variable (vb.net)

Tengo un problema, necesito guardar cada celda de mi tabla en una variable para comprobar si el dato que voy a introducir se repite. Hasta el momento llevo esto:

Código:

Dim valor As String = ""
For Renglones As Integer = 0 To ProfesoresDataGridView.RowCount - 1
For Columnas As Integer = 0 To ProfesoresDataGridView.ColumnCount - 1
valor = ProfesoresDataGridView.Item(Renglones,Columnas).Value.ToString
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Al momento de depurar me aparece este mensaje "Referencia a objeto no establecida como instancia de un objeto"

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Programación => .NET (C#, VB.NET, ASP) => Mensaje iniciado por: Gabe en 25 Abril 2015, 16:28 pm