Puesto que no se como lo haces (si con timestamp o date), te dejo como lo haría yo con la función date.
<?php
// Declarar $actual como array.
$actual = array();
// Introducir la hora actual.
$actual['hora'] = date('H');
// Introducir la fecha de mañana
$actual['manana'] = date('d/m/Y',mktime(0,0,0,date("m"),date("d")+1,date("Y")));
// Introducir la fecha del pedido
$fecha_pedido = '30/12/2011';
// Si la fecha de pedido y mañana son iguales
if($actual['manana']==$fecha_pedido){
// Comprobar la hora, y si es mayor o igual a 17 (5pm) mostrar error.
if($actual['hora'] >= 17){
echo 'No puedes pedir cita para mañana... sorry xD';
} else {
echo 'Pedido';
}
}
?>
Saludos