La documentación del Handbook de Gentoo es bastante buena y tiene una versión en español:

http://www.gentoo.org/doc/es/handbook/

En realidad, la principal diferencia sobre la manera de trabajar de Gentoo con cualquier otra distro es en cuanto a su instalación, configuración e instalación de software, y todo eso esta en el handbook (nunca use la versión en español, pero calculo que tiene los mismos contenidos que la versión en inglés). Me parece que lo mejor que podes hacer es instalarlo y configurarlo siguiendo el handbook, y de ahí lee la documentación de emerge....pero de ahí en mas, es una distro linux como cualquier otra, todo lo que puedas hacer con Fedora, Ubuntu, OpenSuse, etc etc lo podés hacer en Gentoo.

Como todo en informática, lo mejor es meter mano, acompañado por la documentación correcta, que en mi opinión son el handbook y Google

Si alguien mas te proporciona un documento o tutorial, barbaro, pero en mi opinión esa es la mejor forma de aprender (y la mas rápida también).

Suerte!