Vale, el grupo hogar es solo para pc's con windows7 no es tu caso, lo que tienes que hacer es a los 2 pc's ponerles en el mismo grupo, y en pc propiedades buscas permitir conexiones remotas o algo asi, en ambos pc's y luego para compartir una carpeta es facil clic derexo en lo k kieres compartir seguridad compartir y alli clicas a compartir, luego para acceder a esa misma carpeta en ejecutar pon \\y aqui el nombre de la maquina ojo ni nombre de usuario ni nada solo nombre de pc.

ADD: el nombre de euipo en xp es mi pc clic derexoi propiedades nombre de equipo, en w7, clic derexo en equipo propiedades, configuracion acvanzada del sistema.